חוק Markovnikova V. V. מהות ודוגמאות

בתגובות כימיות במקום הרס הקשר הכפול באלקנים ובמשולש באלקינים, ניתן לחבר חלקיקים שונים. מהם החוקים של תהליך זה? ההתנהגות של הומולוגים אסימטריים של אתילן במהלך hydrohalogenation והידר נחקרה על ידי המדען הרוסי VV Markovnikov. הוא מצא כי מנגנון התגובה תלוי כמה מימן קשור הפחמן של הקשר הכפול. ההשערה שהתקדמה על ידי המדען אושרה לאחר תגליות בתחום מבנה האטום. חוק מרקובניקוב הניח את היסודות ליצירתה של תיאוריה מדעית שיש לה שימוש מעשי. זה מאפשר יותר רציונלית לארגן את הייצור של פולימרים, חומרי סיכה, alcohols.

חוק מרקובניקוב

המדען הרוסי הקדיש זמן רב בעבודתו כדי לחקור את המנגנון של הצמדת ריאגנטים אסימטריים לפחמימנים בלתי רוויים. במאמרו שפורסם בגרמנית בשנת 1870, VV Markovnikov משכה את תשומת הלב של הקהילה המדעית לסלקטיביות של אינטראקציה של הלידים של מימן עם אטומי פחמן הממוקמים באג"ח כפולות באלקנים לא סימטריים. החוקר הרוסי ציין את הנתונים שקיבל באופן אמפירי במעבדתו. Markovnikov כתב כי הלוגן בהכרח מצטרף אטום פחמן, אשר מכיל את הסכום הנמוך ביותר של אטומי מימן. הפופולאריות הגדולה של יצירת המדען נרכשה בתחילת המאה העשרים. ההשערה של מנגנון האינטראקציה שהוצע על ידו נקראה "שלטון מרקובניקוב".

חיים ועבודה של מדען אורגני

ולדימיר וסילביץ 'מרקובניקוב נולד ב -25 בדצמבר 1837 (בסגנון על פי הסגנון של סנט פטרבורג). הוא למד באוניברסיטת קאזאן, לימים לימד בבית הספר הזה באוניברסיטת מוסקבה. Markovnikov למד את ההתנהגות של פחמימנים בלתי רוויים באינטראקציה עם הלידים מימן מאז 1864. עד 1899, מדענים ממדינות אחרות לא ייחסו חשיבות למסקנות הרוקח הרוסי. מרקובניקוב, בנוסף לכלל, ששמו לכבודו, עשה מספר תגליות נוספות:

• קיבל cyclobutanedicarbox חומצה;
• חקרו את השמן של הקווקז וגילו בו חומרים אורגניים של קומפוזיציה מיוחדת - נפטאנים;
• הקים את ההבדל בטמפרטורת ההיתוך של תרכובות עם רשתות מסועפות ושרשרות;
• הוכיח את האיזומריזם של חומצות שומן.

עבודותיו של המדען תרמו רבות לפיתוח של התעשייה הכימית המקומית בתעשייה.

המהות של ההשערה שהוצגו על ידי מרקובניקוב

המדען הקדיש שנים רבות למחקר של תגובות של הוספת ריאגנטים לפחמימנים בלתי רוויים עם קשר כפול אחד (אלקנים). הוא ציין כי אם מימן נמצא בתרכובות, אז זה מופנה לאטום פחמן זה, אשר מכיל יותר חלקיקים מסוג זה. אניון מצטרף לפחמן הסמוך. זהו הכלל של מרקובניקוב, המהות שלו. המדען ניבא בצורה מבריקה את התנהגותם של חלקיקים, שלמבנהם לא היו עדיין רעיונות ברורים. על פי הכלל, חומרים מורכבים בעלי הרכב HX מתווספים פחמימנים אתילן, כאשר X:

• הלוגן;
• הידרוקסיל;
• שאריות חומציות של חומצה גופרתית;
• חלקיקים אחרים.

הצליל המודרני של חוק מרקובניקוב שונה מזה של המדען: אטום המימן ממולקולה HX המצורפת על ידי האלקן מופנה לאותו פחמן באג"ח כפולות שכבר מכילות יותר מימן, ואילו החלקיק X מופנה לאטום מוקשה פחות.

מנגנון ההתקשרות של חלקיקים electrophilic

חשבו על סוגי התמורות הכימיות שבהן מוחל הכלל Markovnikov. דוגמאות:

1. התגובה של תוספת מימן כלור propene. במהלך האינטראקציה בין החלקיקים, הקשר הכפול נהרס. כלור כלור מופנה פחמן פחות hydrogenated שהיה הקשר הכפול. מימן אינטראקציה עם הידרוגנציה ביותר של אטומים אלה. 2-chloro-propane צורות.
2. בתגובת תוספת של מולקולת המים, הידרוקסיל מהרכבו מתאים לפחמן מוקשה פחות. מימן מחובר אטום hydrogenated ביותר עם קשר כפול.

יש יוצאים מן הכלל המוצע על ידי מרקובניקוב בתגובות אלו, כאשר האלקנים פועלים כמגיבים, שבהם לפחמן באג"ח הכפולות יש כבר מספר קבוצות אלקטרו-גוניות. זה בוחר באופן חלקי את צפיפות האלקטרונים אשר מימן חיובי חיובי נמשך בדרך כלל. כלל זה אינו נצפה גם בתגובות העוקבות אחר מנגנון רדיקלי ולא אלקטרופילי (אפקט חריש). חריגים אלה לא לגרוע מן היתרונות של הכלל נגזר על ידי הרוסי המוכר הרוקח הכימי V. V. מרקובניקוב.